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Angew. Chem. :核-壳纳米反应器用于辅酶NAD(P)H氢化再生

还原态辅酶NAD(P)H的再生是细胞外生物还原过程应用的关键问题之一。H2驱动的NAD(P)+氢化再生NAD(P)H具有过程绿色以及易规模化等优点,具备潜在的应用前景。但目前开发的负载金属催化剂难以调控反应选择性,而均相催化剂催化活性低,并易与酶发生强相互作用从而导致二者失活。



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在前期工作基础上,浙江师范大学杨启华教授团队构筑了一种兼具Ni纳米粒子和Rh配合物的核-壳结构纳米反应器用于NAD(P)+加氢实现NAD(P)H再生。


在NAD(P)+加氢反应中,作者发现同时含有金属纳米粒子和金属配合物的纳米反应器相较于单组分催化剂反应活性提升了一个数量级,选择性同样大幅度提升。实验结果表明Ni纳米粒子与Rh配合物之间的活性氢物种接力是实现NAD(P)H的高效再生的主要原因。


同时,纳米反应器的三维多孔聚合物壳层可以有效抑制酶与孔内金属的相互作用。将纳米反应器与酶耦合后用于苯乙酮不对称加氢,产物ee值高达96.1%,NADPH可以至少再生循环17次。该工作为多组分协同催化提供了一种策略。

文信息

Enzyme-Compatible Core-Shell Nanoreactor for in Situ H2-Driven NAD(P)H Regeneration

Maodi Wang, Huicong Dai, Prof. Qihua Yang


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202309929




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