有机定制合成网

上海凯康镁科技有限公司 电话:021-51009326 化合物定制询价
专注化合物定制合成服务

Angew 磷中心亲核试剂对芳环C-F键的芳香亲核取代反应

芳香亲核取代反应(SNAr)是一类十分经典的有机化学反应,在合成化学中应用广泛。然而由于其需要形成芳环碳负离子中间体(Meisenheimer),故一般缺电子底物才能得到较好的收率,而对于电中性或富电子芳烃仍存在较大局限。Hokkaido大学的Tomohiro IwaiMasaya Sawamura等人报道了一种磷中心亲核试剂芳基氟化合物的芳香亲核取代反应,对于富电子和电中性底物也能有较好的收率,为C-P键的构筑提供了一种新的方法。

 

条件优化:4-苯基氟苯作为底物产率高达99%4-苯基氯苯产率降至44%,并且可能存在苯炔机理,而相应的溴代物和碘代物并不能得到目标产物。

 

 

底物拓展:产率整体较高,有部分底物产率为零,另外化合物3q可作为OLED材料分子。


机理研究:磷谱实验证实了磷中心亲核试剂的存在;DFT计算表明该反应介于分步SNAr和协同SNAr的边界状态。

 


注意:本文的的C-P键形成并不能说成C-F键活化,应是C-F键官能团化反应,C-F键活化指的是C-F键断裂的那一步是决速步,而芳香亲核取代反应的决速步一般为亲核进攻。

 

参考文献:10.1002/anie.202013544


有机定制合成网 » Angew 磷中心亲核试剂对芳环C-F键的芳香亲核取代反应

咨询化合物定制合成与纳米材料 提供技术支持和售后服务

咨询定制合成 购买化合物产品
在线营销
live chat
no cache
Processed in 0.518865 Second.