二氟乙醛N-邻三氟甲基苯磺酰腙（DFHZ-Tfs）新试剂

如何安全使用有害物质一直是化学研究的核心问题。二氟甲基重氮甲烷（CHF₂CHN₂）与甲酰基重氮甲烷（CHOCHN₂）是两种低分子量的重氮甲烷衍生物。由于重氮官能团具有丰富的反应性，因此它们是向有机分子中引入二氟甲基或甲酰基官能团的重要前体化合物。但是，这两种重氮化合物具有分子量小、常态下为气体、易挥发、有毒且易爆炸的缺点，尤其缺乏安全有效的制备方法。目前，二氟甲基重氮甲烷（CHF₂CHN₂）仅有一种合成方法，即通过2015年Mykhailiuk小组报道的二氟乙胺的氧化重氮化来制备；而甲酰基重氮甲烷（CHOCHN₂）仍然是通过上个世纪中期发展的重氮甲烷甲酰化的方法来制备。这些制备方法都存在严重的操作安全问题，极大地限制了这两类重氮化合物在有机合成中的应用。

东北师范大学毕锡和课题组在这一问题的解决上取得了重要进展。他们设计、开发了一类新型化学试剂—二氟乙醛N-邻三氟甲基苯磺酰腙（DFHZ-Tfs），从根本上解决了二氟甲基重氮甲烷与甲酰基重氮甲烷的安全生产和使用问题。尤其是通过简单地改变反应溶剂，就可以产生单一的二氟甲基重氮甲烷（无水有机溶剂体系）或者甲酰基重氮甲烷（溶液体系），并可在铁的催化作用下进一步发生环丙烷化反应以及与烯丙基硫醚的重排反应（Doyle–Kirmse reaction），这些反应具有高效、高选择性、高产率等优点。使用这种新型试剂避免了实验人员直接操作有毒且易爆炸的危险物质，此外该试剂具有易保存、操作安全、成本低廉等优点，能够有效的向有机分子骨架中引入二氟甲基官能团或者甲酰基官能团，从而为有机氟化合物以及醛类化合物的高效合成提供了新方法。

研究成果在线发表在Angew. Chem. Int. Ed.。东北师范大学毕锡和教授为通讯作者，青年教师宁永泉、博士研究生张欣宇、硕士生盖艺和硕士生董远清为共同第一作者。该工作得到国家自然科学基金（21871043, 21961130376）和吉林省科技厅（20180101185JC, 20190701012GH）项目资助。

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