在对非三氟甲磺酸修饰的酚类衍生物的Suzuki-Miyaura偶联反应中，通常与之反应的物种通常对芳基氯化物不兼容。这是因为Ni(0)、Pd(0)催化剂通常对有机卤化物进行氧化加成反应速率远高于对大多数的Ar-O键反应速率。
近日，蒙大拿州立大学Sharon R. Neufeldt等报道了PMe3小分子膦在对含有对甲苯磺酸基的芳基氯化物氧化加成反应中选择性对OTs基团上的Ar-O键进行反应。要点1. DFT计算结果、化学计量比研究结果显示，在芳基氯化物参与的反应中，Ni(0)和甲苯磺酸化或者其他类型的C-O键化合物的反应中，PMe3等小分子磷化物能起到促进作用。要点2. PMe3和其他磷化物之间的反应选择性区别在于，PMe3选择性通过电子、立体位阻作用影响了对甲苯磺酸上的反应活性，并且Ni和对甲苯磺酸基上的磺酰氧之间强相互作用对反应选择性起到至关重要的作用。Emily D. Entz, John Russell, Leidy Hooker, and Sharon R. Neufeldt*. Small Phosphine Ligands Enable Selective Oxidative Addition of Ar—O over Ar—Cl Bonds at Nickel(0), J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c06995https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c06995
