在有机金属化学和均相催化中阳离子双膦铑(I)络合物是一种应用范围相当广泛的特殊物质。从烯烃加氢，加氢甲酰化和加氢酰化反应到各种C-C成键反应，都可以见到这类化合物作为催化剂使用，也确立了有机合成中不对称催化的转化性质。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

但是毕竟铑这种贵金属的资源相对稀缺，相比之下，使用地球丰富的过渡金属作为贵金属的替代品还是很让人们关注的。实际上，经过了近四十年的努力，阳离子双膦钴(I)络合物也已公认是C-C键生成反应的主要活性物质。不过，除了 [4 + 2]反应的质谱数据之外，阳离子双膦钴(I)二烯化合物在表征上仍然有其难度。

近期，美国Princeton University的Paul J. Chirik 教授即使用了iPrDuPhos这种双膦配体完成了阳离子双膦钴络合物的合成和表征，并将相关成果发表至Angew. Chem. Int. Ed.上。

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该研究首先使用iPrDuPhos双膦配体与氯化钴结合的络合物(1-Cl)₂与NaBAr^F反应，使氯离子离去，并在有二烯（COD或NBD）的添加下，即可实现16电子，d8，低自旋的阳离子一价钴络合物的制备。

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另一方面，他们也证明了含COD的络合物不稳定，甚至可用四氢呋喃，NBD或芳烃进行二烯取代。

此外，18电子阳离子钴（I）芳烃以及二烯的衍生物，也被证明可以完成不对称烯烃加氢反应的预催化。

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参考文献：Syntheses and Catalytic HydrogenationPerformance of Cationic Bis(phosphine) Cobalt(I) Diene and Arene Compounds

Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 9194-9198.

原文作者：Hongyu Zhong, Max R. Friedfeld, andPaul J. Chirik*