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Pd助力高原子经济下的双硼化修饰

有机小分子的远程修饰吸引了越来越多的关注,因其可实现难修饰位点的选择性官能团化。

烯烃的催化的双金属化是实现烯烃同时可修饰双位点最有效、也是最直接的方法,双金属化可实现连金属化或者偕二金属化。


图片来源JACS.

2019年,Kochi小组利用Pd催化成功实现了二烯类化合物的环化合成含硅化合物的中间体。

图片来源JACS.

2018年,同济大学张扬会小组利用Pd催化实现了卤化物的双硅化的多样修饰(  Angew. 2018, 57, 3233)。

图片来源Angew.

最近,Kochi小组基于前期的工作,实现了相同底物二烯化合物的环化双硼化的高效合成。

图片来源JACS.

      机理研究中可见,甲基Pd物种与联硼酯发生交换得到Pd-B中间体,随后与烯烃作用得到烷基Pd,随后发生环化再得到烷基Pd,迁移至末端,再发生硼化修饰过程,得到环化的双硼化合物。

图片来源JACS.

参考文献:Palladium-Catalyzed Remote Diborylative Cyclization of Dienes with Diborons via Chain Walking.

DIO:10.1021/jacs.1c09705.



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