有机小分子的远程修饰吸引了越来越多的关注,因其可实现难修饰位点的选择性官能团化。
图片来源JACS.
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2018年,同济大学张扬会小组利用Pd催化实现了卤化物的双硅化的多样修饰( Angew. 2018, 57, 3233)。
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最近,Kochi小组基于前期的工作,实现了相同底物二烯化合物的环化双硼化的高效合成。
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机理研究中可见,甲基Pd物种与联硼酯发生交换得到Pd-B中间体,随后与烯烃作用得到烷基Pd,随后发生环化再得到烷基Pd,迁移至末端,再发生硼化修饰过程,得到环化的双硼化合物。
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参考文献:Palladium-Catalyzed Remote Diborylative Cyclization of Dienes with Diborons via Chain Walking.
DIO:10.1021/jacs.1c09705.