共价三嗪框架（Covalent Triazine Frameworks, CTFs）是一类具有良好化学稳定性和热稳定性的有机多孔材料。其骨架中含有丰富的氮含量，具有杂原子效应，在气体吸附与分离、多相催化、光电等领域具有巨大的应用前景。然而，也正是由于三嗪键优异的化学稳定性，不利于CTFs合成过程中键的形成和解离，从而降低材料内部的长程有序度，进而影响物质或电子的转移过程。自2008年Arne Thomas首次报道CTF以来，已发展了多种CTFs合成策略（ZnCl2高温离子热法，CF3SO3H催化法，P2O5高温催化法，醛脒缩合法），但时至今日，CTFs的合成仍然局限于二维结构，对于三维CTFs的研究涉足有限，主要原因是结晶性3D CTFs的设计合成非常具有挑战性。
近日，华中科技大学谭必恩教授研究团队在前期工作的基础上，采用开放体系下的醛脒缩合反应，通过具有Td对称性的四苯基甲烷和四苯基金刚烷结构的醛和脒为原料，在温和条件下合成了两种结晶性3D CTFs，即3D CTF-TPM和3D CTF-TPA。通过PXRD以及理论模拟证实3D CTFs均为ctn构型。同时，测试结果表明其具有高比表面积（~2000 m2 g-1）、CO2吸附性能（23.61 wt.%）优异，具有良好的热稳定性和化学稳定性。 合成过程中，溶剂的选择、后处理方法对材料结晶性有重要影响。通过优化溶剂种类及其配比，发现采用混合溶剂DMSSO/o-DCB（V/V=1/2），制备得到的3D CTFs结晶性最好。同时，相较于冷冻干燥法和溶剂置换法，经过超临界CO2处理过的产物能够较好地保持构型，得到最好的结晶。 作者认为制备结晶3D CTFs过程的关键是通过可逆/不可逆的串联反应实现的，前期通过可逆反应能够形成一定的有序结构，而后续不可逆的关环和脱氢反应赋予CTFs优异的稳定性。这是首个关于结晶3D CTFs的报道，该工作拓展了CTFs材料的结构多样性，同时也为扩大CTF材料的应用范围提供了新的合成策略和结构基础。 论文信息： Three-Dimensional Crystalline Covalent Triazine Frameworks via a Polycondensation Approach Ruixue Sun, Xiaoyan Wang, Xuepeng Wang*, Bien Tan* Angewandte Chemie International Edition
