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北科秦明礼/贾宝瑞AM: OER过电位仅为185 mV!超低电位下具有富铁表层的介孔单晶催化OER

析氧反应(OER)是水分解和金属-空气电池中的关键反应,过渡金属氢氧化物的电催化效率最高,但是使氢氧化物更薄以获得更多表面通常不能增加活性位点数量,因为真正的活性位点是边缘。迄今为止,大多数最先进的OER电催化剂在10 mA cm-2电流密度下的过电位(η10)仍大于200 mV。

近日,北京科技大学秦明礼贾宝瑞等制备了一种新颖的介孔单晶(MSC),其具有富铁的表层以促进OER。
β-Ni(OH)MSC上的介孔周围的边缘创造了真实的活性位点,激活了非活性基平面,这些位点上的Fe修饰进一步提高了活性。结果表明,以混合价态Fe修饰的β-Ni(OH)MSC催化剂的η10值低至185 mV,这是目前最先进的金属氢氧化物OER催化剂中的最低值。催化剂的单晶特性保证了结构的稳定性,并加速了OER过程中的电子转移。
因此,在非常低的铁溶解量下,经过10000次CV循环后,催化剂的电流下降可以忽略不计,其稳定性远高于其他氢氧化物催化剂。在350mV的过电位下,基于Fe原子的周转频率(TOF)高达16.9 s-1,表明当MSCs作为催化剂核心时,Fe原子被有效利用。
此外,使用该催化剂组装的锌-空气电池能够在1.89 V的低充电电压下稳定运行超过270小时。总的来说,本研究证明了一种改进的MSC材料的合成机制(螺旋-位错驱动的螺旋生长机制伴随着胶束的吸附),并说明了MSC的结构设计如何同时提高其活性和稳定性,从而实现高效催化。
Mesoporous Single Crystals with Fe-rich Skin for Ultra-low Overpotential in Oxygen Evolution Catalysis. Advanced Materials, 2022. DOI: 10.1002/adma.202200088


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