具有光学活性的硫化物，由于有着重要的生物活性和功能上的不可替代性，使其与生物体的生物活性密切相关，尤其是在药物应用上表现出巨大的潜力。此外，带有甲硫基 (S-Me) 残基的甲硫氨酸是人体生长和组织修复的必需氨基酸。其相关衍生物也已被开发为解毒药物或预防慢性肝炎、肝硬化和其他肝脏疾病的药物。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
因此，人们对构建含硫分子的有效方法进行了深入研究，如结构复杂的硫化物的直接后期修饰，即可在化学生物学中具有广泛的应用。
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最近，四川大学的冯小明教授团队在Angew. Chem. Int. Ed.上报道了一种光诱导的化学、位点和立体选择性甲硫基α-C(sp3)-H 功能化反应。
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该研究的甲硫基活化是通过使用靛红(isatins)作为反应试剂进行的，其可同时作为光氧化还原试剂和偶联底物，并在手性镓 (III)-N,N'-二氧化物复合物的催化下，即可实现甲硫基的偶联反应。且反应结果可见具有高效、优异的官能团耐受性以及广泛的底物范围。
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此外，该反应通过机理研究也确认是由单电子转移 (SET) 机制进行的。
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值得注意的是，这种交叉偶联方案对于甲硫氨酸相关多肽的直接功能化也具有高度选择性，为生物分子的后期修饰提供了另一种选项。
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参考文献：Photoinduced Chemo-, Site- and Stereoselective α-C(sp3)-H Functionalization of Sulfides
Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202203374
原文作者：Zhenda Tan, Shibo Zhu, Yangbin Liu,* and Xiaoming Feng*
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202203374
