该研究对金(III) σ-环丙基配合物发生开环反应生成π-烯丙基配合物的可能性进行了研究。首次在(P,C)-环金属化合物中发现了这种转化，在-50°C条件下几个小时内发生。然后推广到其他辅助配体。在(N,C)-环金属化合物中，重排反应在室温下进行，而二阳离子的(P,N)-螯合配合物在-80°C条件下已经进行。密度泛函理论（DFT）计算揭示了该转化机制，即异构电环开环反应。沿反应路径的固有键轨道（IBO）分析显示了远离的σ-(CC)键的断裂，形成π键连接的烯丙基基团。仔细检查阳离子σ-环丙基配合物的结构和成键情况支持Au(III)中可能存在C-C agostic作用。均相金催化的最新发展主要源于金配合物活化π-CC键的能力。由于环张力赋予σ键部分π特性，受限碳环已被证明对金(I)显示出丰富的反应性。特别是烯丙基环丙烷在金催化中显示出很高的反应性，通过开环或扩环反应快速获得复杂结构。
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这些研究结果表明，Au(III) σ-环丙基配合物在适当条件下能够发生开环反应，形成π-烯丙基配合物。通过密度泛函理论计算和键轨道分析，揭示了该转化的机制，并支持了金(III)中C-C agostic作用的可能性。此外，金(I)催化对π-CC键的活化也为金催化领域的发展提供了新的途径。烯丙基环丙烷作为底物在金催化中显示出强大的反应性，通过开环或扩环反应可以快速合成复杂的化合物。这些研究结果对于理解金催化反应机制以及设计高效的金催化体系具有重要意义。未来的研究可以进一步探索Au(III) σ-环丙基配合物的反应性和其在有机合成中的应用潜力。
标题：s-Cyclopropyl to p-Allyl Rearrangement at Au(III)作者 ：Marte S. M. Holmsen, David Vesseur, Yago García-Rodeja, Karinne Miqueu, and Didier Bourissou链接：https://doi.org/10.1002/anie.202305280
