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【JACS】光催化-钴催化:开辟不对称合成新天地

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        有机合成化学是探索和构建复杂有机分子的科学,其在药物开发、材料科学等领域有着至关重要的作用。其中,不对称合成作为实现手性药物和功能分子合成的核心技术,一直是科研人员追求的目标。特别是通过不对称交叉偶联反应构建手性分子,这对于提高合成效率、降低成本具有重要意义。(图1A)然而,传统不对称合成方法面临许多挑战,包括催化剂的选择性(图1B)、反应条件的严苛性以及反应底物的局限性等。针对这些问题,开发新型高效的催化体系,扩展反应底物范围,提高反应选择性,成为了当前研究的热点和难点。

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图片来源:JACS

        研究团队通过光催化-钴催化的策略,成功实现了一系列含有不饱和键的醛与多种羰基或亚胺化合物的不对称交叉偶联反应。(图1C)该方法以光致还原单电子转移和随后的自由基-自由基偶联为核心机理,通过手性钴催化剂精准控制,实现了高产率、高对映选择性和高非对映选择性的偶联产物合成。实验通过优化反应条件,探索了多种不同类型的底物反应性,揭示了该反应的广泛适用性和高效性。此外,研究团队还通过机理研究,深入了解了催化过程和立体控制的原理,为进一步优化反应条件和扩展应用提供了理论基础。

        该研究的成功开发了一种全新的不对称交叉偶联策略,不仅拓宽了有机合成领域中手性分子构建的方法学,也为高效合成复杂手性分子提供了强有力的工具。该方法具有温和的反应条件、宽广的底物适用范围以及优异的选择性,特别是在药物中间体和天然产物合成方面展现出巨大的应用潜力。此外,该研究还为理解光催化和金属催化在不对称合成中的协同作用机制提供了新的视角,推动了不对称催化研究向更深层次发展。

标题:Asymmetric Cross-Coupling of Aldehydes with Diverse Carbonyl or Iminyl Compounds by Photoredox-Mediated Cobalt Catalysis

作者:Zhiyong Chi, Jia-Bin Liao, Xiuliang Cheng, Ziqi Ye, Wei Yuan, Yu-Mei Lin, and Lei Gong*

链接:https://doi.org/10.1021/jacs.4c01443


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