一、引言

聚氨基双马来酰亚胺是一类综合性能优良的特种工程塑料，耐热温度高，在350℃下也不分解，电性能和耐化学药品性良好，摩擦系数仅为0.1～0.25，燃烧性能可达UL94 V-0级。自1969年法国Rhone-Poulenc公司首先开发成功Kerimid 601双马来酰亚胺预聚体以来，此类材料在先进复合材料、层压材料及功率电子封装领域获得了广泛关注。与此同时，含氨基的小分子马来酰亚胺衍生物在药物合成、生物探针等领域同样展现出巨大的应用价值。围绕“多胺基马来酰亚胺”这一主题，以下从聚氨基双马来酰亚胺和小分子氨基马来酰亚胺两个层面，梳理其典型合成方法。

二、多胺基马来酰亚胺的合成路线

1. 间接合成法

间接法是最先工业化的经典工艺。该方法以顺丁烯二酸酐与芳族二元胺为原料，在氯仿和DMF等溶剂存在下反应生成双马来酰胺酸，再经加热或化学转换脱水环化，制得双马来酰亚胺（MBI）单体。MBI进一步与芳族二胺发生迈克尔加成反应，最终得到聚氨基双马来酰亚胺。这种方法步骤明确，中间体易于纯化，有利于调控预聚体分子量，便于制备适合浸渍和层压工艺的树脂溶液。

2. 直接合成法

20世纪70年代以来，直接法合成工艺逐渐发展成熟，主要包括氨基酰胺酸法、酯胺盐法和醋酸催化法三种技术路线。直接法的核心在于将顺丁烯二酸酐与芳族二胺一步反应，通过原位成环和加成缩合，直接生成聚氨基双马来酰亚胺，省去分离双马来酰亚胺单体的步骤，显著简化了工艺流程。近年来，无溶剂一步法取得了长足进步——将液态脂肪族二胺与固态芳香族二胺混合后，在175℃下与双马来酰亚胺反应15分钟，即可获得热固性树脂，其热膨胀系数可低至20 ppm/K，为大规模绿色生产提供了新的技术路径。

3. 多组分串联聚合法

香港科大唐本忠院士团队开发了一种全新的多组分串联聚合策略。利用丁炔二酸二甲酯与二胺单体，在无需催化剂的温和条件下通过氨基-炔点击反应和原地闭环反应，一步转化为功能性聚氨基马来酰亚胺。该聚合方法可在单体化学计量不平衡的条件下高效进行，产物分子量高达17800，收率可达99%，且表现出非传统发光的特性，在生物成像领域具有巨大的应用潜力。

四、小分子氨基马来酰亚胺的合成

在小分子层面，氨基马来酰亚胺同样具备突出的合成价值。以N-苯基溴代马来酰亚胺为原料，在碳酸氢钠为碱、乙醇为溶剂的条件下，于75℃与芳香胺发生亲核取代反应，可以高产率（最高可达97%）获得氨基马来酰亚胺类化合物。溴原子的引入显著增强了马来酰亚胺环的亲电性，使得原本反应活性较低的马来酰亚胺能够顺利参与亲核取代，为构建含氨基丁二酰亚胺骨架的药物中间体提供了一条简单实用的合成路径。

五、结语

多胺基马来酰亚胺的合成已从经典的间接法、直接法，发展到无溶剂绿色聚合和新型串联聚合等多元策略。小分子合成路线的不断优化，也为药物化学领域提供了更多的分子工具箱。随着航空航天、微电子封装和生物医学等高端领域的快速发展，多胺基马来酰亚胺相关材料的合成工艺改进与功能拓展仍将是高分子化学研究的重要方向。