二羰基二环戊二烯基钛 - 有机定制合成网

【英文名称】Dicarbonylbis(cyclopentadienyl)titanium

【分子式】 C12H10O2Ti

【分子量】234.09

【CA登录号】[12129-51-0]

【缩写和别名】二羰基二茂钛

【物理性质】mp 90 oC，溶于大多数有机溶剂，但会与氯仿和二氯甲烷反应。

【制备和商品】该试剂无商品化试剂，可在CO气氛下由二氯二茂钛与汞齐反应而来。

【注意事项】该试剂可自燃，必须在惰性气氛下保存和操作使用。

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二羰基二茂钛中钛的化合价为+2价，很容易失去两个电子变为更稳定的+4价钛，因此二羰基二茂钛具有还原活性，能够实现亚砜化合物的脱氧反应，芳基醛化合物的还原偶联反应以及实现炔烃的还原[1]。

二羰基二茂钛能够很容易实现亚砜化合物的脱氧反应，并且不会伴随有副产物，因而产率很高。通常，烷基和芳基亚砜在二羰基二茂钛的还原下能够获得产率80%以上的脱氧产物 (式1)[2]。

二羰基二茂钛还能实现芳基醛的还原偶联，高产率地得到二苯乙烯化合物 (式2)[3]。反应经历了pinacol 中间体，在反应中也能够检测到少量的剩余pinacol 副产物。

在二羰基二茂钛催化下，末端炔能够发生末端氢化反应得到末端烯烃，如1-戊炔能被还原为1-戊烯，1-己炔能被还原为1-己烯 (式3，式4)[4]。芳基炔在二羰基二茂钛催化下则能被还原为芳基乙烷，如苯乙炔被还原为苯基乙烷(式5)。

参考文献

1. Titanium and Zirconium in Organic Synthesis, Marek, I., Ed.; Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2002.

2. Chen, T. L.; Shaver, A.; Chan, T. H. J. Organomet. Chem.,1989, 367, C5.

3. Chen, T. L.; Chan, T. H.; Shaver, A. J. Organomet. Chem.,1984, 268, C5.

4. Sonogashira, K.; Hagihara, N. Bull. Chem. J., 1966, 39, 1178.

常用还原剂----二羰基二环戊二烯基钛