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【Chem. Sci.】电子发散血红素超氧化物中间体的质子耦合电子转移反应

on style="white-space: normal; text-indent: 2em;">血红素超氧化物是生物学中用途最广泛的金属中间体之一,它们介导了大量涉及O2的氧化和加氧反应。血红素超氧化物促进的整个质子耦合电子转移(PCET)过程可能通过几种不同的途径进行,其机制尚未完全了解。

图片来源:Chem. Sci.

 

近期,美国阿拉巴马大学伯明翰分校GayanB. Wijeratne组对一系列几何相似但电子上不同的合成血红素超氧化物模拟物的协同PCET过程进行了详细的研究,确定了血红素中心电子效应影响PCET的可行性。

图片来源:Chem. Sci.

 

研究结果表明,电子因素是调节PCET热力学和动力学参数的核心。缺电子的超氧物加合物对PCET的驱动力最强,而富电子的体系仍然不起作用。这些发现帮助理解生物学中重要的血红素系统起到的关键作用。

图片来源:Chem. Sci.

 

参考文献:Proton-coupled electron transfer reactivities of electronicallydivergent heme superoxide intermediates: a kinetic, thermodynamic, and theoretical study

Chem. Sci.

DOI: 10.1039/d1sc01952j

原文作者:Pritam Mondal, Izumi Ishigami, Emilie F. Gerard, Chaeeun Lim,Syun-Ru Yeh, Sam P. de Visser * and Gayan B. Wijeratne *


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