有机定制合成网

上海凯康镁科技有限公司 电话:021-51009326 化合物定制询价
专注化合物定制合成服务

【J. Am. Chem. Soc.】缺电子烯烃的不对称三组分氰基烷基化反应

on style="white-space: normal; text-align: justify; text-indent: 2em;">不对称多组分反应,即三个以上底物间的立体选择性多重碳-碳键生成,可为快速构建复杂分子提供直接且高效的途径。在这个领域中,催化烯烃的双碳官能化格外具有实际价值。其中,三取代烯烃的反应更能够有效且直接地获得全碳的连续四级和三级立体中心,这在合成化学中特别具有挑战性。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

铜催化不对称共轭加成到三取代烯烃再进行烯醇捕获的反应,是解决上述问题的代表性方法。然而,这种反应模式通常需要多步操作,且会有一定的化学选择性问题。
最近,Nagoya UniversityTakashi Ooi教授,利用了具有氢键供体能力的手性 1,2,3-三唑鎓盐作为催化剂,实现了缺电子烯烃与氰化钾和卤代烷的三组分立体选择性氰基烷基化反应,并将相关研究结果发表在J. Am. Chem. Soc.上。


图片来源:J. Am. Chem. Soc.


 

该研究通过多个碳-碳键形成的反应,经由氰化物离子的对映选择性共轭加成,以及手性三唑鎓烯醇中间体的连续催化剂控制的非对映选择性烷基化过程,即可达成该反应的进行。 


图片来源:J. Am. Chem. Soc.


 

此外,经由对照实验表明,当使用适当调整的手性三唑鎓离子作为催化剂时,烯醇化的中间体上的氰基官能团可为实现非环绝对和相对的立体控制上,有着独特的影响力。


图片来源:J. Am. Chem. Soc.


 

参考文献:CatalyticAsymmetric Cyanoalkylation of Electron-Deficient Olefins with Potassium Cyanideand Alkyl Halides

J. Am. Chem. Soc.2021, jacs.1c05380

 

原文作者:Kohsuke Ohmatsu,Yusuke Morita, Mari Kiyokawa, and Takashi Ooi*

 

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c05380?ref=PDF


有机定制合成网 » 【J. Am. Chem. Soc.】缺电子烯烃的不对称三组分氰基烷基化反应

相关推荐

咨询化合物定制合成与纳米材料 提供技术支持和售后服务

咨询定制合成 购买化合物产品
在线营销
live chat
no cache
Processed in 0.645955 Second.