酰基三氟硼酸钾(KATs)是稳定的酰基硼物种，能参与各种独特和有价值的反应。它与羟胺或N-氯胺快速形成酰胺，并与胺形成稳定的两性三氟硼酸亚胺盐(TIMs)。这导致了它在蛋白质偶联、肽和蛋白质修饰，以及聚合材料方面的应用价值。目前有几种方法可以从芳基卤化物，烷基卤化物，格氏试剂，醛，芳基和乙烯基硼酸以及炔烃获得KATs。虽然这些方法可以制备大量的KATs，但它们需要几步合成或者底物范围有限。迄今为止，使用硼锌试剂从羧酸衍生物制备三氟硼酸酯的例子只有一个，但这种硼锌试剂难以获得。
Ito基团开发了硼化/氧化两步法合成KATs，其中包括氨基酸衍生的KATs，Mankad小组最近报道了一种铜催化烷基碘化物羰基化合成KATs的方法，该方法通过酰基碘化物的中间体进行，这表明活性羧酸可以作为制备KATs的起始原料。作者使用酸酐C-O键硼化合成KATs，该方法可以适用于各种芳香族和脂肪族KATs的合成,包括氨基酸衍生的KATs。
经过催化剂，碱，温度以及反应时间的筛选以后，作者确定了最佳反应条件，在此条件下，作者对底物普适性进行了考察，一级，二级，三级烷基酸均可以参与反应，芳基，杂芳基酸也均可以得到产物。此外，各种氨基酸及衍生物也可以得到相应的产物，并且ee值很好的保留。
首先催化剂和硼试剂生成中间体B，然后与酸酐A氧化加成形成CuIII中间体C。还原消除得到酰基硼中间体D，它与甲氧基钠配合形成更稳定的中间体E。催化剂再生与NaOMe可能产生当量的异丁基碳酸钠，它可能进一步进行脱羧以及催化剂再生。最后, 用KHF2淬灭E形成KATs。不能排除B直接与A的酰基加成，然后进行β-O消除途径。
总结，作者开发了一种芳香族和脂肪族KATs的制备方法，通过氨基酸，羧酸混合酸酐来制备KATs。这种方法补充了以前报道的KATs合成方法，允许从广泛使用的羧酸直接制备，只需要商业可得的试剂和催化剂。
DOI：10.1002/anie.202114513
