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Carbon Energy:移动式印刷策略功劳大,制备出贵金属单原子催化剂用于HER/HOR

目前为止,基于贵金属(PM)的催化剂对于析氢反应(HER)和氢氧化反应(HOR)表现出优异的催化活性和稳定性。然而,由于贵金属的储量稀少以及价格昂贵,这样限制了其在HER和HOR反应中的大规模使用。因此,对于未来的氢经济来说,迫切需要开发具有高效氢反应活性和最小PM负载量的催化剂。


近日,海南大学田新龙康振烨邓培林等利用移动印刷法,成功合成一系列PM SAC催化剂(SA-PM/CN,PM=Pd,Pt,Rh,Ir,Ru),并且其表现出优异的氢反应活性。
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具体而言,首先通过C3N4与PM盐之间的配位作用制备C3N4-PM前驱体,然后通过热解将这些分散的金属物质转移到氮掺杂的CN纳米片上。性能测试结果显示,SA-Pd/CN-CdS表现出比SA-Pt/CN-CdS和SA-Ru/CN-CdS更高的光催化析氢活性,而且在4小时内产生7483 μmol H2。相应地,SA-Pd/CN-CdS的光催化产H2速率为1871 μmol h−1,比NP-Pd/CN-CdS高1.35倍。
对于HOR,SA-Pt/CN在150 mVRHE下的电流密度为2.51 mA cm−2,高于NP-Pt/CN(1.31 mA cm−2),甚至优于商业20% Pt/C(2.41 mA cm−2)。此外,所制备的SA-Pt/CN和SA-Ru/CN分别对HOR和HER表现出优异的稳定性。
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实验结果和理论计算表明,Ru-N4-C是具有大自旋极化的磁性SAC,具有不同的自旋上升和自旋下降的态密度;Ru原子的自旋极化电子结构产生自旋极化d带中心(Ed),自旋上升d带中心更为负,表明Ru-H之间的反键轨道中充满了更多的价电子,这有利于Ru原子的HER活性。
更重要的是,由于氢吸附,Ru-N4-C上的自旋密度和分解原子轨道磁矩(DAOMM)发生变化,这反映了氢吸附对Ru-N4-C电子结构的显著影响以及dz2轨道和氢原子之间的强相互作用。总而言之,这种简单通用的策略不仅为氢反应提供了有效的PM SAc,而且可以拓宽其在能量转换设备及其他领域的应用
General Approach for Atomically Dispersed Precious Metal Catalysts toward Hydrogen Reaction Carbon Energy, 2023. DOI: 10.1002/cey2.294




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