on style="font-size: medium; white-space: normal; font-family: Calibri, sans-serif; caret-color: rgb(0, 0, 0); text-indent: 2em;">酮的对映选择性催化还原反应是现今最重要的不对称反应之一，其可实现对映纯仲醇的合成。过去，合成这类化合物的方式是使用硼氢化的催化方法。最近，Universitat Stuttgart的Rene Peters教授和Johannes Kastner教授在Angew. Chem. Int. Ed.上发表了对这种反应类型的新概念，其可实现出色的催化转换数高达15400。且与先前报道最具活性的催化剂相比，此催化剂的转换数增加了约1.5–3个数量级。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
在该研究中，他们使用了苯乙酮作为模型反应底物，加入铝催化剂在25 oC下加入频那醇硼烷（HBPin）进行硼氢化反应。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
在概念上，该反应通过非质子卤化铵与同一个催化剂分子中的亲氧路易斯酸的协同作用与底物作用实现了该反应。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
且经由对照实验的结果他们发现两个催化中心对于观察到的反应活性都是必不可少的。 再经由动力学、光谱学和计算研究的结果，该研究认为反应过程中氢化物的转移是决速步，并且必须通过协同机制才能进行，其中硼中的氢化物也会被碘化物连续置换类似于SN2反应。另一方面，该催化剂可在几个步骤中以高收率获得，且在催化过程中有着稳定、易于回收并且可以重复使用10次的效果。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
参考文献：Highly Active Cooperative Lewis Acid—Ammonium Salt Catalyst for the Enantioselective Hydroboration of Ketones
Angew. Chem. Int. Ed. 2021, doi.org/10.1002/anie.202012796
原文作者：Marvin Titze, Juliane Heitkamper, Thorsten Junge, Johannes Kastner,* and Rene Peters*
