光催化、电催化为高效的合成方法学提供了温和、高选择及电子催化机制下的合成方法学。

Bentrude and Roberts小组通过P(III)及P(IV)的价态实现了α、β裂解方式得到烷基自由基及烷氧/硫自由基物种。

图片来源JACS.

近些年来，通过光催化机制，实现了有机膦化合物的高效催化，利用膦容易氧化得到自由基正离子，随后发生亲核加成填充空轨道过程，再发生β消除得到自由基，现阶段主要是脱氧、脱硫过程。

图片来源JACS.

作者针对上述机制，设想是否在此条件下发生α-消除过程，得到去质子的自由基化中间体。

图片来源JACS.

最近，Doyle小组通过光催化实现了磺酰胺类化合物与有机膦作用，得到非活化烯烃的氢胺化修饰产物。

图片来源JACS.

咋一看，小伙伴觉得跟Knowles小组的PCET机制类似，都是利用到了磷化合物，但是先前的PCET利用的主要是含膦的盐，而此处用到的是有机膦。但是反应机制是否存在着点点联系，小编也不是特别清楚。

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     机理可见，有机膦化合物在光催化下实现单电子转移过程，得到膦的自由基正离子，随后发生亲核加成过程，随后发生α-消除得到胺自由基，随后发生烯烃的加成过程，实现氢胺化修饰。

图片来源JACS.

参考文献：Phosphine/Photoredox Catalyzed Anti-Markovnikov Hydroamination of Olefins with Primary Sulfonamides via α‑Scission from Phosphoranyl Radicals.

DIO:10.1021/jacs.1c09484.