传统有机染料含有大π的价键共轭结构,因此有较高的发光效率以及可调节的发光颜色。而非共轭的簇发光(CL)材料,如蛋白质、淀粉和纤维素等,没有有效的价键共轭,有些甚至不含芳香环,但却依然有可见光发射。目前CL材料的主要问题是发光结构和机理不清楚,发光波长普遍较短,发光效率低等,极大地限制了这类材料的应用与发展。
近日,浙江大学的张兴宏教授团队联合唐本忠院士团队,在前期发展的聚酯合成方法和光物理理论研究的基础上,通过聚酯化学结构的巧妙设计,以价格低廉的环氧丙烷和环酸酐为单体,一锅法制得了只含单一杂原子基团的线形聚酯,研究证明了酯簇的存在,并利用分子链的柔性和刚性的平衡策略,实现了量子效率高达38%的黄绿光发射。
该工作首先通过大量实验排除了可能的杂质干扰。其次,基于理论计算和实验研究,证实了酯基簇的存在,直观地呈现了簇形成和簇数量增加的过程,由此提出了簇的临界饱和浓度的概念。第三,作者发现了簇发光强度与温度的可逆依赖性关系,进而确定了酯基簇的动态特性。 基于观察到的酯簇动态特性,作者采用离子键破坏簇的空间作用,从而实现了簇发光的高效和选择性猝灭,如P3是高效快速检测(1.2 min)三价铁离子的指示剂,其检测限为0.78 μM。 该工作通过高分子合成化学和光物理的交叉结合,不仅对CL的机理有了更深入的认识,同时也提出了一种新的大分子设计策略以调节CL材料的发光波长和量子效率,为有机簇发光的研究及CL材料的应用拓宽打开了大门。 论文信息: Altering Chain Flexibility of Aliphatic Polyesters for Yellow-green Clusteroluminescence in 38% Quantum Yield Bo Chu, Haoke Zhang, Lanfang Hu, Bin Liu, Chengjian Zhang, Xinghong Zhang and Ben Zhong Tang Angewandte Chemie International Edition