有机硼酸酯由于其独特的化学结构和特殊作用受到了化学家的广泛关注。以联硼酸频那醇酯为例，其在合成化学和药物化学中是一类重要的砌块，可以转化为多种重要的化合物。此外，硼酸酯类化合物是药物分子Bortezomib和Lxazomib的核心骨架。鉴于有机硼酸酯在有机合成、材料科学和药物研究中的重要作用，发展高选择性的合成策略实现高附加值硼酸酯的合成引起了化学家浓厚的研究兴趣。自上世纪六十年代，Hillman和Matterson报道了第一例经由硼酸酯络合物发生1,2-烷基迁移反应，陆续有多个研究小组发展了不同策略，实现了有机硼酸酯的1,2-迁移反应。尽管之前的综述已对这一领域进行全面的梳理，但是针对1,2-杂原子的迁移，尤其是通过1,2-硼原子迁移反应的策略来构建碳-硼键则鲜有总结。
最近，上海科技大学高得伟课题组系统总结1,2-硼原子迁移反应构建有机硼酸酯的研究进展。该综述主要介绍双电子以及自由基两种不同的迁移反应类型。离子型的迁移反应可分为三类：（1）分子内亲核性1,2-硼原子迁移反应；（2）亲电试剂诱导的1,2-硼原子迁移反应；（3）MIDA硼酸酯介导的1,2-硼原子迁移反应。通常情况下，三配位硼原子中心为sp2杂化，空的p轨道使硼原子比较缺电子，不足以支持1,2-硼迁移反应。在以上离子型反应中，通过形成四配位硼酸酯络合物，削弱硼的亲电性，使硼原子中心由缺电子性质向富电子性质转变，从而有利于发生1,2-硼迁移反应。自由基引发的1,2-硼迁移反应可分为两种，一种是先形成四配位硼酸酯络合物，通过自由基途径引发1,2-硼迁移反应。另一种是通过自由基加成到双键，引发中性有机硼酸酯发生1,2-硼迁移反应。 尽管1,2-硼原子迁移反应已经取得了重要的进展，该领域仍存在诸多挑战性的问题和一些局限性：（1）目前报道的反应类型和反应模式还比较有限；（2）某些情况下，有机金属试剂的使用导致反应的兼容性有待提高；（3）反应的手性控制仍未解决。该综述针对该领域存在的问题提出了可能的解决方案，包括但不局限于以下两种方法：（1）开发新的反应类型，尤其是无有机金属试剂参与的反应，可以兼容敏感性的官能团；（2）引入手性催化剂或者配体，发展绿色化学反应可能会是一个解决方案。特别是在已有的离子型反应中，迁移反应具有立体专一性，有可能实现反应的手性诱导。 论文信息： 1,2-Boryl Migration Enables Efficient Access to Versatile Functionalized Boronates Xiamin Jiang, Xinru Liu, Ang Chen, Xizhang Zou, Jianfei Ge, Dewei Gao European Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ejoc.202101463
