金属有机骨架（metal-organic frameworks, MOFs）具有可定制配位化学环境，有利于调节催化性能和揭示真正的机制。基于此，加拿大滑铁卢大学陈忠伟院士（通讯作者）等人报道了利用异硫脲作为连接剂空位（V_L）的补偿剂，开发了一种交联剂补偿策略，通过策略来改变Co-Fe沸石咪唑盐骨架（S-CFZ）上的中间吸附自由能。

当将S-CFZ用于可再充电Zn-空气电池（zinc-air batteries, ZABs）时，其具有优异的性能。其中，在电流密度为35 mA cm^-2下具有0.88 V的小放电-充电电压间隙，每小时衰减率小于0.01%，并且可以稳定持续500 h以上。通过密度泛函理论（DFT）模拟和实验证据表明，由S-桥连异构连接体构成的不饱和金属节点进行补偿，使得CFZ性能大幅提升。

此外，作者还揭示了其对结构特征和电化学行为的影响，证实了电荷从Co节点到S基团（吸电子）的转移以及Co d轨道能级的下降。因此，具有正价位的金属节点对含氧中间体具有较弱的结合能，具有平衡的吸附/解吸自由能（ΔG_OH*）曲线，并在双功能氧电催化中建立了稳定的配位环境，从而显着提高双功能电催化性能。

该研究结果不仅开辟了一种新的策略来调整MOFs在原子位点的电子结构以提高性能，而且还启发了对ZABs和多相电化学系统类似物的电催化剂的精确调控。

Linker-Compensated Metal Organic Framework with Electron Delocalized Metal Sites for Bifunctional Oxygen Electrocatalysis. J. Am. Chem. Soc., 2022, DOI: 10.1021/jacs.1c10295.

https://doi.org/10.1021/jacs.1c10295.