on style="white-space: normal; text-indent: 2em;">有机钙化合物的有机金属化学在过去 20 年中发展迅速。虽然早在 1905 年就有关于σ-C-Ca键结的烷基钙和芳基钙的报道，但是，在 20 世纪的大部分时间里，却没有足够的晶体学证据来证实这类化合物的结构。另一方面，尽管一个多世纪以来出现了一些芳基钙化合物的零星报道，但也是到了最近才有一个能够可靠地获得 Ca-C(sp2) 键合的芳基钙化合物的合成方法被确立出来。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
所以，最近，University of Bath的Michael S. Hill教授在Angew. Chem. Int. Ed.上发表了通过利用DippBDI作为配体与钙结合的芳基钙化物直接合成方法。此外，该络合物还能进一步与溴苯反应，从而产生二芳烃产物。
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该研究通过Ph2Hg和[(BDI)CaH]2的反应得到可溶于烃中的β-二酮亚氨基苯基钙衍生物。从结构可见，它显示出多种Ca-μ2-Ph-Ca的桥接模式。
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此外，尽管所得化合物对苯的 C-H 键呈惰性，但当与容易获得的芳基溴化物反应时，它们会产生选择性促进联芳基的形成。
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另一方面，该研究也利用了DFT计算来探讨β-二酮亚氨基苯基钙衍生物与芳基溴化物的反应过程。
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从该研究可见， Ph2Hg和 [(BDI)CaH]2的反应可生成独特的Ca-μ2-Ph-Ca苯基钙衍生物。通过继续扩展该方法，未来将有机会有更广泛的碱土芳基衍生物的结构和反应性能被陆续开发。
参考文献：Synthesis of Molecular Phenylcalcium Derivatives: Application to the Formation of Biaryls
Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202200305
原文作者：KyleG. Pearce, ChiaraDinoi, Michael S. Hill,* Mary F. Mahon, Laurent Maron,* Ryan S. Schwamm, andAndrew S. S. Wilson
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202200305
