on style="white-space: normal; text-indent: 2em;">合成富含炔烃骨架的聚合物对于许多产业都有特别重要的应用性。从现有的方法来看，多数合成方法主要集中在炔烃单体的聚合上，其中包括了两大类，即多偶联和复分解反应。前者利用炔烃的 C-H 键的交叉偶联进行，而后者则涉及碳-碳三键的裂解。相比之下，至今却较少有其他替代方案能使用odd-[n]cumulene来进行。原则上，它的 1,(n + 1)-加成聚合会形成一个全碳主链，且每个重复单元将具有 (n - 1)/2 个三键。然而，这种策略可能会有着难以获得高纯度cumulene产物及其内在的不稳定性等问题存在。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
有鉴于此，最近，北京大学的朱戎教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了一种铜催化的炔丙醇脱水聚合方法，其可将炔丙醇通过反应产生的cumulene中间体来实现反应推进。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
该铜催化方法可通过软性的去质子化/β-消除途径进行，并有效在原位生成 [n]cumulenes (n = 3,5)，最后通过有机铜物种进行聚合获得产物。
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该方法可允许在温和条件下从稳定的前体以受控的方式形成cumulene。此外，与传统自由基途径合成方法相比，这种有机金属介导的cumulene聚合将可显现更广泛的范围、更好的控制和不同的选择性。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
最后，他们从获取的炔烃聚合物（Mn高达 36.2 kg/mol）结果可见，该方法的生产效率高（产率高达 95%），并有着优异的官能团耐受性。且他们也通过聚合-异构化序列方法实现了具有半导体性质的头对头聚苯乙炔的一锅法合成。
参考文献： Copper-Catalyzed Formal Dehydration Polymerization of Propargylic Alcohols via Cumulene Intermediates
J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.2c00599
原文作者：Bin Wu,Hao-Ze Su, Zi-Yuan Wang, Zi-Di Yu, Han-Li Sun, Fan Yang, Jin-Hu Dou, and RongZhu*
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c00599?ref=PDF
