磷酸基团在生命体中以多种形式存在, 是核苷酸和核酸分子的重要组成部分,是生命体内重要的信号分子。研究磷酸基团与金属离子之间的相互作用有助于理解相关生物体系的结构与功能。手性光谱是研究手性分子识别的重要工具,广泛应用于生物分子的结构研究中。
近日,捷克科学院有机化学和生物化学研究所的吴涛博士探索了使用手性谱学方法研究稀土铕离子(Eu3+)与手性磷酸之间的非共价相互作用。这些铕“探针”的结构是对称的,但是与手性磷酸分子相互作用后一起获得手性(“左手右手对称”),其诱导的圆偏振荧光(CPL)可以被检测到,而且显示出独特的CPL谱峰。
稀土铕水合离子的荧光信号非常弱,在现有的CPL光谱仪上无法被观测到,但是可以在手性拉曼光谱(ROA)仪器上进行测量。手性拉曼光谱仪使用强激光作为激发光源,在没有任何天线生色团存在的情况下,依然可以测量到弱的圆偏振荧光活性信号,而且可以检测到不同溶剂组分对铕的诱导 CPL 光谱的影响。分子模拟显示手性磷酸分子与铕水和离子之间存在明显的氢键作用。
铕三价离子的 5D0→7F1 跃迁态可以与水溶液中类似的铕-磷酸结合模式相关联,其中R-构型的手性磷酸与铕水合离子的作用产生的 CPL谱峰与双链 DNA 中测量的CPL谱峰非常类似。该研究表明 手性拉曼-圆偏振荧光谱学(ROA-CPL)方法在检测含有磷酸基团的生物分子方面具备广泛应用前景。 论文信息 Non-Covalent Interactions between Chiral Phosphate and Lanthanide Ion by Chiroptical Spectroscopy Dr. Tao Wu Chemistry—Methods DOI: 10.1002/cmtd.202100061