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Chem. Eur. J. :铁催化基于借氢过程的手性亚磺酰胺烯丙基化

烯丙基胺化合物是一种重要的有机中间体,被广泛应用在有机合成领域。烯丙基胺可通过Tsuji-Trost反应制备。Tsuji-Trost反应一般以烯丙基酯类化合物、烯丙基卤代物等作为烯丙基来源,且反应存在区域选择性问题,可能会生成直链或支链两种产物(图1a)。发展绿色高效的烯丙基胺合成方法仍很有必要。



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图1. 胺类化合物的烯丙基化反应

近日,陕西师范大学绿色催化与合成团队,王超教授课题组报道了铁催化手性亚磺酰胺与烯丙基醇反应生成手性烯丙基亚磺酰胺产物的相关研究。该反应使用非活化的烯丙醇作为底物,水为唯一的副产物,绿色环保。反应具有高区域选择性,可选择性的生成直链手性烯丙基亚磺酰胺产物。机理研究表明该反应通过借氢过程而实现,为烯丙基化反应提供了一条不同于Tsuji-Trost反应的新途径(图1b)。


该反应体系对具有不同富电子和缺电子取代基,以及不同取代基位置的烯丙醇底物均表现出了很好的反应活性。反应可应用于克级合成手性烯丙基亚磺酰胺,反应收率高达94%,ee值为99%(图2a)。反应产物手性烯丙基亚磺酰胺可作为手性配体,应用于手性环己酮的合成(图2b)。

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图2. 克级反应和产物应用

文信息

Fe-Catalyzed Amidation of Allylic Alcohols via Borrowing Hydrogen Catalysis

Xiaoyun Wu, Wei Ma, Weijun Tang, Dong Xue, Jianliang Xiao, Chao Wang

文章第一作者为吴小云,通讯作者为王超,共同通讯作者为马威。


Chemistry – A European Journal 

DOI: 10.1002/chem.202201829




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