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【JACS】合成化学反应循环中的氧化还原控制分流

大自然进化出了无数种进行化学转化以调节生物体的方法。这种转化通常在化学反应网络(CRN)中进行,反应物和产物之间存在复杂的连接。例如,控制细胞呼吸的关键反应循环之一是Krebs循环,在该循环中,通过在八个连续反应中将乙酰辅酶A转化为二氧化碳来产生高能分子(NADH、GTP和QH2);然而,在氧化应激或碳原料短缺的情况下,其中三种被绕过。这种允许呼吸继续的替代途径被称为乙醛酸分流。类似的分流,如P450过氧化物分流、GABA分流、和磷酸戊糖分流等,在代谢中普遍存在,并负责其适应性调节。自然分流的一个明显特征是,它们可以控制产品的物种形成,以响应外部刺激或生物体的内部需求。尽管有许多不同复杂性的人工反应网络,但,分流尚未在系统化学的背景下进行探索。

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图片来源:JACS
最近,法国萨尔茨堡大学Thomas M. Hermans课题组与荷兰代尔夫特理工大学Rienk Eelkema课题组合作,发表题为“Redox-Controlled Shunts in a Synthetic Chemical Reaction Cycle”的文章,介绍了一种CRN,其中迈克尔受体的回收是由氧化化学驱动的。与由强氧化剂驱动的主循环相比,使用弱氧化剂可以使该CRN中的两个分流器具有不同的动力学,并且副反应的数量减少。此外,研究者们还引入了一种新策略:在流动条件下回收其中一种主要产品,以部分逆转CRN并在整个时间内控制产品形态。这些发现在氧化还原化学的驱动下,引入了对人工CRN的新的控制水平,缩小了合成系统和天然系统之间的差距。
作者:Anastasiia Sharko, Benjamin Spitzbarth, Thomas M. Hermans,* and Rienk Eelkema*
标题:Redox-Controlled Shunts in a Synthetic Chemical Reaction Cycle
原文链接:https://doi.org/10.1021/jacs.3c00985




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