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Angew. Chem.: 具有可逆酸致变色和荧光变色性质的双响应超薄聚合物囊泡用于多重信息加密

超薄聚合物囊泡(UTPS)是一类具有空心结构、大比表面积、易于功能化等特性的纳米材料,在药物递送、催化、传感器等领域展现出应用潜力。然而,受限于功能性单体的合成和复杂的聚合技术,开发刺激响应性的UTPS仍然具有挑战性。含偶氮苯的UTPS虽具光响应性,但紫外光的照射往往存在健康风险,迫切需要开发可见光响应的含偶氮苯的UTPS。pH响应具备操作便捷、成本低等优势,制备可见光/pH双响应的UTPS具有重要意义。此外,开发兼具酸致变色与荧光变色特性的UTPS可为高安全性的信息加密提供创新策略,但需克服单体合成难、聚合工艺复杂等技术瓶颈。

最近,华东理工大学林绍梁教授、靳海宝教授、王立权教授团队以及上海交通大学周永丰教授团队通过自组装技术将一系列含偶氮苯两亲性交替共聚物制备成了壁厚约为2.1 nm的UTPS,系统研究了其在pH和可见光的刺激下的尺寸、壁厚、溶液颜色、荧光强度的动态响应行为。

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首先通过TEM、SEM、DLS、SLS等技术对UTPS的形貌做了表征。结果表明形成了约为250 nm,壁厚约为2.1 nm的超薄聚合物囊泡。通过耗散粒子动力学模拟研究了囊泡的形成过程和分子排列机制,其分子排列与该团队之前报道的侧基共轭堆积机制相符。

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系统研究了UTPS在pH和可见光刺激下的结构转变。结果表明,pH和可见光均可导致UTPS发生可逆的尺寸与壁厚的变化,叔氨基团的质子化/去质子化和偶氮苯发色团的光致异构化是结构转变的原因。

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研究了UTPS的pH和可见光依赖的荧光性质。结果表明,UTPS在pH和可见光的刺激下能够发生荧光强度的可逆转变。pH降低和450 nm的蓝光照射能够导致UTPS荧光的淬灭,而pH升高和530 nm的绿光照射能够导致荧光强度的恢复。利用动态密度泛函理论解释了UTPS的荧光变色性质的成因。

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最后,将UTPS的酸致变色和荧光变色性质结合,构建了基于荧光二维码的多重信息加密系统。正确的信息只有在经过三次解密后才能在暗室中观察到,通过智能手机的扫描能够读取隐藏信息“ECUST”。二维码图案在经过相反的操作后能够实现可逆擦除。

文信息

Dual-Responsive Ultrathin Polymersomes with Reversible Transitions on Acidochromism and Fluorochromism Performances for Multiple Information Encryption

Zichao Sun, Zejiang Xu, Pengchao Wu, Prof. Liquan Wang, Mingyu Ding, Lin Zhao, Dr. Yongli Zheng, Prof. Yongfeng Zhou, Prof. Shaoliang Lin, Prof. Haibao Jin


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202507852


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