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【所庆专刊】金属-有机骨架MIL-101(Cr)掺杂聚合物整体柱的制备及其用于酚类化合物的在线固相萃取

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杨成雄, 杨雪清, 严秀平*

色谱, 2019, Vol. 37  Issue (8): 824-830

DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.01023



严秀平与导师林铁铮

严秀平简介江南大学食品学院教授,博士生导师,新世纪百千万人才工程国家级人选,英国皇家化学会会士。
研究方向:环境和生物分析、分析食品安全学研究。


作者感言

我是化物所1984级研究生严秀平,是104组林铁铮老师的研究生,在林老师指导下从事石墨炉原子吸收光谱原子化机理研究。我是一名台州师专毕业生,大专期间没有学过仪器分析课,非常感谢林老师的宽容,给我一个难得的学习机会。在研究生期间,林老师言传身教,谆谆善诱,授之以渔的培养方法,使学生终身受益。现在,我是江南大学食品学院教授,从事环境和生物分析以及食品安全研究。

值建所70周年之际,衷心感谢化物所老师对我的培养以及长期以来的支持和帮助,并祝愿化物所更加辉煌灿烂!  

——严秀平


有机聚合物整体柱具有可原位制备、高通透性和易功能化等优点, 目前已成功用于快速液相色谱法、毛细管电色谱法和固相萃取法(SPE)。有机聚合物整体柱作为吸附剂具有柱压小、传质快和易制备等特点, 在SPE领域具有良好的应用前景。然而, 传统的有机聚合物整体柱仍存在孔隙率和比表面积小的缺陷。在有机聚合物整体柱中掺杂高比表面积的多孔材料是有效弥补这一缺陷的方法。为此, 人们已将碳纳米管、富勒烯衍生物和金属纳米颗粒等多孔材料掺杂于有机聚合物整体柱中, 以提高有机聚合物整体柱的萃取效率。


金属-有机骨架(MOFs)是一类以金属离子或金属簇为配位中心, 与含氧或氮的有机配体通过配位作用形成的多功能多孔材料。MOFs具有比表面积大、孔道规则有序、结构可修饰、热稳定性好等优点, 目前在分析化学领域展现出了良好的应用前景。同时, MOFs也可作为新颖吸附剂用于固相萃取。相对于应用较多的离线固相萃取, 基于MOFs的在线固相萃取的研究较少, 其根本原因是由于MOFs较小的粒径和不规则的形貌导致的高柱压, 大大限制了其在线固相萃取的应用。将MOFs和聚合物整体柱相结合, 制备MOFs掺杂聚合物整体柱是有效解决上述问题和拓宽MOFs在线固相萃取应用的方法之一。


酚类化合物广泛存在于自然界,是化学工业的基本原料, 大量用于制造酚醛树脂、高分子材料、离子交换树脂、合成纤维、染料、药物、炸药等。酚类化合物为原生质毒物, 可侵入人体的细胞原浆, 使细胞失去活性, 直至引起脊髓刺激, 导致全身中毒。由于酚类化合物具有强毒性和持久性的特点, 美国环境保护署将其列为优先控制污染物。同时, 欧盟也规定饮用水中总酚含量不能超过0.5 μg/L和单个酚含量不能超过0.1 μg/L。为了保障人类免受酚类污染物的威胁和困扰, 必须对环境中的酚类化合物进行监测和控制。然而, 酚类化合物在环境中的浓度较低, 直接测定非常困难。因此, 开发有效富集和测定水中酚类化合物的方法具有重要意义。


本文建立了原位制备MOF MIL-101(Cr)掺杂聚合物整体柱的方法, 并采用在线SPE-HPLC检测水中酚类化合物。MIL-101(Cr)由铬(Ⅲ)和对苯二甲酸构成, 具有比表面积大、孔体积和孔窗大、热和化学稳定性好等优点, 有望用于酚类化合物的固相萃取。本文详细考察了样品溶液pH值、上样时间、上样速度和解吸时间对萃取酚类化合物的影响。最终, 该方法成功用于实际水样中酚类化合物的检测。 


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