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EurJIC:H{F[Na(H₂O)₃]₆}(PO₄)₂·2(H₂O):一个新的聚合阳离子型深紫外透过磷酸盐

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磷酸盐以其丰富的应用场景(如催化、离子交换、磁性、荧光及非线性等)和稳定的物化性能而成为了材料领域的宠儿。尤其是磷酸根基团高的光学透过性能使得其在深紫外(紫外截止波长短于200nm)光学材料领域成为了一个重点研究体系。常见的磷酸盐晶体的结构组成包括抗衡金属阳离子和基于磷酸根的阴离子骨架。然而,受限于常见深紫外透过金属阳离子种类的稀少(主要包括IA族、IIA族金属和部分IIIA族、IIIB族、镧系金属)以及PxOy基团高的对称性和弱的共价外连能力,探索新型磷酸盐深紫外光学晶体是一个非常具有挑战性的课题。


大量实验证明磷酸盐体系中引入F离子可以有效增大材料的带隙,使得材料的透光范围拓展至深紫外波段。而聚合阳离子结构作为一种新兴的结构和性能调控基元,其在宽带隙红外光学晶体领域已经得到了越来越多的关注,并有力推动了新型宽带隙红外非线性光学晶体的研发进程。但是在深紫外光学晶体领域却鲜有关于聚合阳离子结构的磷酸盐报道。因此,通过往磷酸盐中引入聚合阳离子和强电负性的F离子有可能获得新型磷酸盐深紫外晶体材料,是一个值得深入探索的研究体系。


基于此,西华师范大学物理与天文学院的段美红课题组、化学化工学院的秦大斌课题组和中科院福建物质结构研究所的方智博士合作,将聚合阳离子结构与F离子结合,在中低温水热条件下合成了一例聚合阳离子型无机磷酸盐晶体 H{F[Na(H2O)3]6}(PO4)2·2(H2O)(FNPO)(10.1002/ejic.202100744)。FNPO晶体的基本构筑单元包括超八面体构型的{F[Na(H2O)3]6}5+聚合阳离子基团、四面体PO4基团和水分子,其中{F[Na(H2O)3]6}5+聚合阳离子基团是由六个[NaF(H2O)5]八面体基团通过共用终端F离子和水分子构成的以F离子为中心的超八面体结构。紫外可见漫反射的测试结果表明该晶体具有良好的光学透过性能,且紫外截止波长短于200nm。因此,FNPO是一例聚合阳离子型深紫外透过光学晶体。

该化合物的发现填补了聚合阳离子结构在磷酸盐深紫外光学晶体领域的研究空白,表明了聚合阳离子型磷酸盐晶体在深紫外光学晶体领域的应用潜力,为探索新型深紫外光学晶体提供了新的设计思路。

论文信息:

H{F[Na(H2O)3]6}(PO4)2·2(H2O): A New Polycation-Type Phosphate with Deep Ultraviolet Transparency

Xukui Yang, Yuting Liu, Yuxin Li, Peixin Ma, Prof. Dr. Tixian Zeng, Dr. Meihong Duan, Dr. Zhi Fang, Prof. Dr. Dabin Qin


European Journal of Inorganic Chemistry

DOI: 10.1002/ejic.202100744


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