on style="white-space: normal; text-indent: 2em;">半频哪醇重排（SPR）在复杂化合物的不对称合成中具有重要的作用。在生物系统中，只有少数家族的少数半频哪醇酶被鉴定能催化生物碱的SPR。近期，浙江大学毛旭明课题组及其合作者，基于真菌毒素asteltoxin（1）的生物合成，从环氧化物水解酶家族中鉴定出两种半频哪醇酶AstD/MrvD，用于催化聚酮主链上的III型SPR。AstD/MrvD催化双环氧化物上的高效区域选择性水解和环氧化物醇的2,3-迁移以进行重排。
图片来源： ACS Catal.
随后，基于全面的定点突变和化学计算，鉴定了半频哪醇酶中一个关键的Asp残基为选择性环氧裂解和SPR偶联催化的酸，而其他关键残基则促进了SPR的有效水解和保护碳阳离子稳定性。因此，这项研究扩展了SPR生物催化家族，并提供了对这些双功能半频哪醇酶催化机制的新见解。
图片来源： ACS Catal.
参考文献：Discovery of Semi-Pinacolases from the Epoxide Hydrolase Family during Efficient Assembly of a Fungal Polyketide
ACS Catal. 2021, 11, 14702−14711
原文作者：Fei Cao, Wen-Tao Tao, Qian Yu, Chu-Xuan Xu, Jin-Tao Cheng, Ruo-XiLiu, Qing-Wei Zhao, Xin-Hang Jiang, Yu Liu, Yong-Quan Li, Zha-Jun Zhan,* TingShi,* and Xu-Ming Mao*
