第一作者：Moshuqi Li

通讯作者：姚桥峰，谢建平

通讯单位：天津大学-新加坡国立大学福州联合学院，新加披国立大学 

研究内容：

利用π-π增强的离子对相互作用，基于咪唑鎓的离子液体阳离子被用于调节金硫醇盐络合物的大小和结构。在温和还原后，这种金硫醇盐复合物可以很容易地转化为所需的金硫醇盐保护基序，选择性地生产具有可定制尺寸、原子堆积结构和表面化学的原子级精确金纳米团簇。

示意图1 p-MBA配体和离子液体阳离子间的π–π 相互作用增强离子配对作用用于调节金簇的(i)尺寸、(ii)原子结构和(iii)表面性质。

要点一：

通过调节离子液体阳离子的尺寸和浓度，以及溶剂的pH和极性，作者合成出了一系列的团簇。合成了具有不同尺寸的团簇([Au₁₅(SR)₁₃]⁰,[Au₂₀(SR)₁₆]⁰,[Au₂₅(SR)₁₈]^-,[Au₂₇(SR)₁₃]⁴⁺)。合成了[Au₂₅(SR)₁₈]^-的同分异构体。合成了具有表面具有不同IL阳离子的[Au₂₅(SR)₁₈]^-。

要点二：ong>

作者通过原子精确的金团簇作为无机纳米颗粒范例，说明了表面修饰诱发核结构改变的概念，证明了无机纳米颗粒无机内核和有机外壳间的结构依赖性。

要点三：

在谢课题组以往研究经验的提示下，作者巧妙地选用了p-MBA保护的金纳米团簇和合适的离子液体阳离子OMIm⁺的作用体系作为研究对象，利用p-MBA配体和OMIm⁺的π-π增强的离子对相互作用，成功实现了团簇表面的修饰并诱导团簇结构的改变，这一微观改变，作者通过紫外-可见光吸收光谱，电喷雾电离质谱以及核磁共振的手段进行了揭示。

图1 (a-d)UV-vis光谱，(e-h)宽范围和(i-l)放大的电喷雾电离质谱。

图2 (a)[Au₂₅(p-MBA)₁₈]^-和(b)[Au₂₀(p-MBA)₁₆]⁰和(c)OMIm⁺的结构示意图。(d-g) [Au₂₅(p-MBA)₁₈]^-和[Au₂₀(p-MBA)₁₆]⁰@xOMIm⁺的核磁共振氢谱

图3 [Au₂₅(p-MBA)₁₈]^-与不同离子液体阳离子结合体的(a)UV-vis光谱、(b-c)电喷雾电离质谱和(d)核磁共振氢谱。

图4 [Au₂₅(p-MBA)₁₈]^-的同分异构体的(a)UV-vis光谱和(b)电喷雾电离质谱。

参考文献

Moshuqi Zhu, Qiaofeng Yao*, Zhihe Liu, Bihan Zhang, Yingzheng Lin, Jian Liu, Minnan Long, Jianping Xie*. Surface Engineering Assisted Size and Structure Modulation of Gold Nanoclusters by Ionic Liquid Cations. Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 12, 1104-1116.