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EurJOC:氧代芳基硫脲和吲哚高效构建硫酯官能团:“类Newman-Kwart”重排

硫酯官能团作为一类特异性强且重要的结构单元,广泛的存在于许多具有药学活性、生物活性的分子中。含硫酯官能团的化合物不仅存在于人体内一些辅酶中,也是药物小分子中最常见的结构之一,如下图所示。



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构建硫酯官能团的方法,通常是以酰氯、硫醇为底物,在贵金属(Pd、Rh等)的作用下,一氧化碳为羰基源构建硫酯单元,或者在高温下用Newman-Kwart重排来实现。传统方法需要克服的问题是:需要使用贵金属催化剂、使用具有恶臭的硫醇为底物、使用有腐蚀性的酰氯以及剧毒气体一氧化碳为试剂、Newman-Kwart 重排需要使用高温(接近300℃)。武汉工程大学董志兵课题组以容易获得的氧代芳基硫脲为底物(该硫脲是一类“masked”化的硫醇),在PhICl2((二氯碘)苯)的作用下,与不同类型吲哚以良好至优秀的收率获得了一系列含硫酯官能团的产物,产率最高可达87%。该反应是一种“类Newman-Kwart”重排,该方法具有反应条件温和、反应时间短、底物无臭味、底物适应性良好、无需使用过渡金属催化剂、不需要碱的参与,为快速、方便地合成含硫酯官能团的化合物提供了一条可供参考的途径。

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文信息

An Efficient Synthesis of Thioesters Starting from N-Arylthiocarbamates and Indoles: A Newman-Kwart-Type Rearrangement

Zhi-Chao Hu, Jing-Jing Cui, Zhi-Bing Dong*


European Journal of Organic Chemistry 

DOI: 10.1002/ejoc.202201075




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