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EurJIC:含单芳基硼氢配体的双(σ-B-H)钌配合物的合成与结构表征

σ-E-H配合物(E = H, C, Si, B, etc.)是E-H与过渡金属(Transition metal, 缩写TM) 通过三中心两电子键(3c-2e)配位而形成的一类化合物。由于这类三中心两电子的结构(TM-H-E)是E-H键氧化加成过程的关键中间体,因此该类σ-配合物的合成和反应性研究引起了化学工作者们极大的研究兴趣,其在配位化学和合成化学领域中具有重要的研究意义。相较于σ-H-H和σ-Si-H配合物,σ-B-H配合物的研究受到的关注相对较少。对于该类结构的成键理解和反应性研究有助于为过渡金属催化的C-H活化和转化提供参考模型。根据硼原子上的取代基数量和TM-H-B键数量可将其分为σ-B-H borane、bis(σ-B-H) borane、σ-B-H borate、bis(σ-B-H) borate以及tris(σ-B-H) borate五种类型。其中,bis(σ-B-H) borane和bis(σ-B-H) borate可看作为双齿硼氢配体稳定的金属配合物,这使得它们相对稳定,已展现出一些新颖的化学反应。目前,这类配合物的合成及性质研究已取得了可喜的进展,然而,bis(σ-B-H) borate与bis(σ-B-H) borane相比,已报道的实例仍很少,而且仅限于体积较大的芳基取代基(主要是Dur和Mes)。



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近日,大连理工大学张大煜学院的王铜道特聘研究员课题组使用稳定且易存储的硼氢锂盐试剂[ArBH3](R = Ph, 3,5-(CF3)2C6H3, o-Tol或Mes)(Mes = 2,4,6-三甲基苯基)与16电子配位不饱和金属卤化物Cp*Ru(PCy3)Cl通过盐消除反应合成了一系列双(σ-B-H)钌配合物1-4。其中硼配体中的单芳基取代基不仅仅局限于使用体积较大的芳基,也可以扩展到体积较小的芳基和吸电子芳基衍生物。这些双(σ-B-H)钌配合物在室温下保持稳定,并且能以较高的产率(70-92%)被分离。此外,当芳基取代基为Mes时,双(σ-B-H)钌配合物与强Lewis酸B(C6F5)3反应生成了罕见的阳离子型双(σ-B-H)钌配合物5,为制备阳离子型bis(σ-B-H) borane提供了新的途径。目前该课题组正在探索这些新配合物的后续化学反应性。

文信息

Access to Bis(σ-B−H) Complexes of Ruthenium Bearing Monoaryl Borate and Borane Ligands

Minghui Tian, Yongliang Wei, Dr Feifei Han, Site Sui, Prof. Dr. Tongdao Wang


课题组简介:

王铜道特聘研究员课题组成立以来主要从事金属硼化学方面的研究,致力于在金属硼化学和硼化学上发展新概念和新反应。以经典教科书为出发点,通过合理的设计,挑战新奇的结构和新颖的化学反应活性。具体研究课题包括(1)金属硼化合物:新颖结构的设计和新反应性的探索;(2)受阻路易斯酸碱对的新反应探索。课题组目前正在快速发展阶段,拟招收博士后2名,待遇优厚,欢迎有意者发送简历至wangtd@dlut.edu.cn。


European Journal of Inorganic Chemistry

DOI: 10.1002/ejic.202300116




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