咔咯(Corrole)是一类具有18个π电子共轭体系的大环化合物，由于其共轭体系中较大的电子云密度以及结构中4个吡咯环中存在着3个可以发生电离的亚氨基，并可在meso-位、β-位进行功能性修饰来改变咔咯分子的电子结构，表现出新颖的光化学性质和电化学性质，在于催化材料、功能材料、荧光探针、碳卤键活化促进有机化合物降解等领域具有广泛的应用前景。近年来，咔咯作为功能配体与高价态金属形成稳定的配合物得广泛的关注，如铁、钼、铜咔咯等，并在多个领域内表现出新颖的性质。作为金属咔咯配合物的重要组成部分，钴咔咯的合成与性质研究备受关注，主要原因为钴(III)在自然界中含量丰富，是廉价、高活性催化剂的优势选择。研究表明，钴咔咯具有良好的氧还原反应催化能力(ORRs)，析氢反应催化能力(HERs)的催化剂在工业中推广和应用。为了进一步调控钴(III)咔咯的光化学和电化学性质，引入Push-Pull型取代基是重要的策略之一。引入给电子基团(Push-取代基)和吸电子基团(Pull-取代基)能分别提高HOMO轨道的能级、降低LUMO轨道的能级，降低HOMO-LUMO间的跃迁能垒。江苏大学化学化工学院梁旭副教授课题组通过利用水-甲醇溶液体系，在稀盐酸催化下，分别合成了具有3,5-二氟苯基、对甲氧基氨苯基和N,N-二甲氨基苯基的咔咯化合物(Scheme 1)，通过对化合物3a～3c的¹H NMR和HR-MS及3a的¹⁹F NMR的表征确定其结构;并通过UV-Vis和MCD及CV和DPV研究了化合物的电子结构。结果表明，引入Push-Pull型取代基能有效改变金属钴咔咯的电子结构，且随着给电子基团强弱呈现出规律性变化。