有机定制合成网

上海凯康镁科技有限公司 电话:021-51009326 化合物定制询价
专注化合物定制合成服务

常用氧化剂---二氧化锰

【英文名称】Manganese Dioxide

【分子式】MnO2

【分子量】86.94

【CA登录号】1313-13-9

【物理性质】深棕色粉末,mp 535 °C (分解),d 5.03g/cm3。不溶于水和有机溶剂。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。


有机合成中,MnO2被用作一个温和的氧化剂,其反应活性与其结构、制备方法以及溶剂的极性有关[1]。

不饱和脂肪醇的氧化用MnO2能够将烯丙基醇转化成为α,β-乙烯基醛。当醇或胺存在时,酰基氰化物会醇解或氨解得到相应的α,β-乙烯基酯和酰胺。炔丙基醇可以被Mn02氧化成为相应的醛和酮,而不稳定的炔丙基醛能进一步得到Michael产物(式1)[2]。

苯基醇和杂环醇的氧化 苄醇可以被MnO2氧化成为相应的芳醛或芳酮,而对其它官能团却没有影响(式2)[3]

饱和醇的氧化 MnO2可以将饱和的脂肪醇和脂肪环醇氧化,高产率地得到饱和的醛或酮(式3)[4]。1,2-二醇很容易被MnO2氧化为羟基醛或酮,而1,2-环二醇则反应生成二醛或者是二酮。这在很大程度上决定于反应物的结构。

胺与炔的合成 在硼氢化钠存在下, α,β-不饱和烯醇氧化后可以与胺进一步发生还原氨化反应( 式4 )[5]。伯醇在MnO2氧化后用Bestmann-Ohira试剂处理可以得到端炔(式5)[6]。

氰基转化为酰胺 在硅胶的参与下,MnO2 能够把氰基转化为酰胺(式6)[7]。

胺类化合物的氧化 用MnO2氧化胺可以得到甲酰胺或重氮化合物等。二烷基羟胺用MnO2氧化会得到相应的硝酮(式7)[8]。

其它反应 MnO2也可以用来发生其它反应,例如:α-羟基酸的裂解、

芳基甲烷的氧化、二芳基酮的转化、醛到羧酸的转化、由硫制备二硫化

物、由磷制备磷化物或是由胺制备酮。最近,在二氧化锰中添加高锰酸钾

的绿色循环方法也有了广泛的应用(式8和式9)[9]。

参考文献

1. Hudlicky, M. Oxidations in Organic Chemistry, American Chemical Society: Washington, 1990.

2. Makin, S. M.; Ismail, A. A.; Yastrcbov, V. V.; Petrv, K. I. Zh. Org. Khim. 1971,7, 21210 (CA 1972,76,13712).

3. Hansel, R.; Su, T. L.; Schulz, J. Chem. Ber. 1977,110,3664.

4. Crombie, L.; Crossley, J. J. Chem. Soc. 1963,4983.

5. Kanno, H.; Taylor, R. J. K. Tetrahedron Lett. 2002,43,7337.

6. Quesada^E.; Taylor, R. J. K. Tetrahedron Lett. 2005,46,6473.

7. Liu,K.T.; Shin,M.H.; Huang, H.W.;Hu,C. J. Synthesis 198S, 715.

8. Cicchi, S.; Marradi, M.; Goti,A.; Brandi, A. Tetrahedron Lett. 2001, 42,6503.

9. Shaabani, A.; Mirzaei, P.; Naderia, S.; Lee, D. G. Tetrahedron 2004, 60,11415.


本文摘自---现代有机合成试剂


有机定制合成网 » 常用氧化剂---二氧化锰

咨询化合物定制合成与纳米材料 提供技术支持和售后服务

咨询定制合成 购买化合物产品
在线营销
live chat
no cache
Processed in 0.534218 Second.