手性双烯配体是一类性能优良的配体，在过渡金属催化特别是铑催化的不对称反应中取得了众多优秀的成果。但是催化剂和配体的高昂成本使其难以用于实际生产中。为了提高双烯配体的实用价值，降低其使用成本是十分关键的。而催化剂的固载化能够通过回收重复利用较大的提升催化剂的TON，从而能够降低其使用成本。和通常对空气敏感的膦配体不一样，双烯配体自身具有较强的稳定性，在空气中十分稳定，在反应过程中和反应后处理中均能够保持稳定，因此双烯配体在重复利用这一方面是具有较大潜力的。然而目前已经报道的双烯配体固载化方式都还局限于从配体的侧链进行衍生化。
图1 手性双烯配体的固载化研究 近日，中国科学院上海有机化学研究所林国强研究员和上海中医药大学冯陈国课题组合作首次采用了“旁观”策略进行双烯配体固载化研究，设计并合成了新型氮杂手性双烯配体，利用氮原子进行衍生化反应，便利地合成了新型的固载化双烯配体，并进行了非均相催化反应应用。 图2 新配体的合成 该工作从已知的二酮化合物出发，仅经过两步反应就能合成目标氮杂手性双烯配体。合成路线简单，可以快速的合成一系列不同取代基的新型手性双烯配体(图2)。在亚胺的不对称芳基化反应中，此类配体体现了优秀的手性控制能力(图3)。 图3 新配体在均相催化反应中的应用 在实现了均相催化反应后，利用异氰酸酯与配体上的二级胺原子发生反应，在配体上引入了三乙氧基硅烷，与市售硅胶进行水解反应就方便的实现了配体的固载化(图4)。最后对固载化的配体进行了非均相催化反应实验，发现新的固载化策略不仅能够较好的保持配体的手性控制能力，在不同底物中都取得了优异的对映选择性，而且还能以良好的反应产率和优异的对映选择性实现催化剂的五次循环回收利用(图5)。 图4 配体的固载化 图5 固载化配体的应用 点击“阅读原文”直达上述文章 An azo-bridged ring system enabled by-standing immobilization of a chiral diene ligand Ze-Jian Xue, Han-Yu Lu, Jian-Guo Fu, Chen-Guo Feng and Guo-Qiang Lin Org. Chem. Front., 2021, 8, 5397-5402 https://doi.org/10.1039/D1QO00852H 通讯作者简介 付建国 助理研究员 上海中医药大学 创新中药研究院 付建国，上海中医药大学创新中药研究院手性药物研究中心助理研究员。2016年7月毕业于中国科学院上海有机化学研究所有机化学专业，后进入中国科学院上海有机化学研究所工作，从事药物研发。2018年3月加入上海中医药大学创新中药研究院手性药物研究中心。研究兴趣主要为天然产物有机合成和不对称催化反应。目前已发表SCI论文10余篇。 冯陈国 研究员 上海中医药大学 创新中药研究院 冯陈国，上海中医药大学创新中药研究院手性药物研究中心研究员。2001年浙江大学毕业后进入厦门大学进行研究生学习，师从黄培强教授。2006年考入上海有机化学研究所，师从林国强研究员。2009年毕业后在上海有机化学研究所工作，历任助理研究员，副研究员，致力于不对称过渡金属催化研究。2011年-2013年期间在美国Scripps研究Jin-Quan Yu课题组所进行了两年的访问研究，从事碳氢键活化反应研究。2017年加入上海中医药大学创新中药研究院，聘为研究员。目前的研究兴趣包括:中药活性成分合成改造、创新药物发现及有机合成创新方法研究。2020年德国Thieme化学杂志奖，2020年上海市优秀青年学术带头人。 林国强 研究员 中国科学院上海有机化学研究所 林国强，中国科学院上海有机化学研究所研究员，上海中医药大学创新中药研究院院长，2001年当选为中国科学院院士。1992年至2018年任国际学术刊物Tetrahedron/Tetrahedron Letters出版物理事及中国地区执行编辑。2017年起兼任上海中医药大学创新中药研究院院长。2014年获得陈嘉庚化学科学奖，2016年获得国家自然科学二等奖。主要研究兴趣包括：具有重要活性的天然产物全合成、不对称催化反应、生物催化反应和药物小分子的合成。
