将CO2电化学还原为高附加值的多碳(C2+)产物受到了Cu上C-C耦合过程的低效率的限制。将金属氧化物与Cu表面偶联提供了打破结垢关系的新自由度,从而调节了Cu上的产物分布。
基于此,浙江大学吴浩斌研究员(通讯作者)等人报道了金属-氧化物能够稳定的吸附CO2∗/CO∗,并降低了C-C耦合过程的Gibbs自由能,可以促进氧化物修饰的Cu电极上C2+产物的形成。
在文中,结合实验和理论研究,作者揭示了CO2吸附增强的金属-氧化物耦合Cu表面可以通过Lewis酸碱相互作用促进CO2分子的活化并提高CO2RR的催化活性。此外,Cu-氧化物界面边界对C-C耦合表现出不同的CO∗吸附强度和反应能垒,从而对C2+产物表现出不同的选择性。
在筛选的Cu/氧化物异质结体系中,Cu/ZrO2对C2+产物表现出最佳的催化活性。通过在Cu箔上涂覆ZrO2纳米颗粒,然后原位构建Cu表面以形成稳定的Cu-ZrO2界面,以实现这种Cu/ZrO2异质结电极。
原位表面增强拉曼光谱显示CO∗在Cu/ZrO2电极上的吸附和覆盖增强,这与理论预测一致。密度泛函理论(DFT)计算还表明,与裸Cu表面相比,Cu-ZrO2界面边界处有利于C-C耦合过程,而主要竞争性反应如C1途径(例如CH4形成)被抑制。
Cu/ZrO2电极对C2+产物(即乙烯、乙醇和正丙醇)的法拉第效率(FE)为85%,并且在H型电解槽中稳定运行超过66 h,超过了已报道的大多数Cu-类似条件下的催化剂/电极。该研究揭示了金属-氧化物异质结电催化剂的结构-性能关系,并加速了CO2电还原为高价值产物。
Enhanced electroreduction of CO2 to C2+ products on heterostructured Cu/oxide electrodes. Chem, 2022, DOI: 10.1016/j.chempr.2022.04.004.
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2022.04.004.