手性β-羟基硒醚是常见的有机硒化物,由于其独特的物理特征及化学反应性,常作为配体、催化剂,以及不对称转化过程的中间体,广泛应用于生物、医药、材料、农药等多个领域。文献报道的手性β-羟基硒化物的合成方法主要局限于不对称构建C-Se键,如烯烃不对称硒羟基化、环氧化物不对称开环硒化、α-硒酮不对称羟醛缩合、醛不对称硒氢化等,需开发新的合成策略。 近日,三峡大学周海峰课题组以手性二胺钌配合物为催化剂,甲酸和三乙胺的共沸物为氢源,通过α-硒酮的高效转移氢化合成了一系列手性β-羟基硒醚。结果表明,富电子的手性二胺金属钌络合物催化性能最佳,弱酸性环境更有利于反应的转化。反应底物的电子效应及位阻效应对反应影响不大,底物适应范围广。
进一步研究表明,带叔亮氨酸、薄荷醇单元的α-硒酮仍可被顺利还原,以较高的非对映选择性得到相应产物。此外,手性β-羟基硒醚经苯甲醚亲核取代,所得产物的构型和对映选择性保持不变。本研究采用不对称催化还原合成手性β-羟基硒醚,为该类化合物制备提供新思路,同时拓宽了Noyori-Type催化剂在α-杂原子酮不对称转移氢化方面的应用范围。 论文信息 Synthesis of Chiral β-Hydroxy Selenides by Ruthenium-catalysed Transfer Hydrogenation of α-Aryl Selenomethyl Ketones Qixing Liu, Mengna Liu, Jinbiao Chen, Jinlong Wang, Haifeng Zhou 文章第一作者为三峡大学生物与制药学院刘祈星副教授。 Asian Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ajoc.202300132