室温磷光 （RTP）材料因在信息存储、防伪和生物成像等领域的广泛应用前景而备受关注。最早科学报道的无机RTP材料是波隆那石（Bologna Stone），但随后研究发现其磷光是由少量杂质掺杂引起的。近年来，纯有机RTP材料得到了长足发展，但领域内始终存在着纯有机RTP材料的杂质争论。2021年，新加坡国立大学刘斌教授等发现，咔唑中微量同分异构体杂质的存在对其产生RTP有重大影响（Liu et.al., Nature Mater. 2021, 20, 175-180）。与咔唑一样，三苯胺也是有机光电材料的明星分子砌块。早在上世纪90年代，Burkhart教授等就首次报道了三苯胺（TPA）异常的双重磷光现象（J. Phys. Chem. 1991, 95, 7189），他们将其归因于形成了三线态激基缔合物（excimer）。2022年，中国科学技术大学张国庆教授等通过实验发现所谓的“三线态激基缔合物磷光”极有可能是由杂质引起的（Angew. Chem., Int. Ed. 2022, 61, e202206366），但遗憾的是，该杂质类型未被成功确定，使得该争议悬而未决。

最近，华中科技大学李忠安教授课题组通过结合高效液相-质谱联用（HPLC-HRMS）、核磁等方法对商用三苯胺进行仔细分析，首次鉴定出导致商用三苯胺产生RTP的杂质类型，即为N, N-二苯基-1-萘胺（TPA1）和为N, N-二苯基-2-萘胺（TPA2）两种异构体。由于它们的分子极性相似且含量极低（~0.8‰，摩尔比），因此在以往的研究中，这些萘基取代杂质很容易被忽略。

随后，他们合成了高纯度的TPA1和TPA2，并通过主动掺杂的方法构建了主客体RTP体系。研究发现，即使在极低的杂质含量（TPA:TPA1= 1000000:1，质量比）时，该体系仍能有效地产生RTP。此外，当主客体掺杂比例为1000:1（质量比）时，在紫外灯照射下能实现白光发射（CIE: 0.30, 0.34）；而当关闭紫外灯后，可观察到长达约5 s的RTP余辉（磷光寿命：290 ms）。进一步地，粉末吸收光谱、电子顺磁共振以及瞬态吸收光谱等测试结果表明，高效RTP的产生机理为三重态-三重态能量转移（TTET），与理论计算结果一致。

令人鼓舞的是，该主客体掺杂策略还同样适用于三苯基膦和二苯甲酮等主体体系，即只需掺杂极少量相应的萘基取代类似物，即可激活强烈的RTP发射。与三苯胺体系相比，三苯基膦体系（TPP/TPP1）具有更高的磷光量子产率（25.54%）。TD-DFT结果显示三苯基膦体系中存在更多的系间窜越通道。同时，单晶结果表明三苯基膦体系中存在更多的分子间C-H…π相互作用，能够更有效的抑制非辐射跃迁。

综上所述，本研究工作首次阐明了商业来源的三苯胺产生黄绿色RTP的原因，并为开发高性能和多样化的纯有机RTP材料提供了一个行之有效的设计策略，在高安全等级数据加密和防伪等领域具有潜在的应用价值。