氟硼二吡咯甲川类染料(BODIPY)因其易于合成并功能化修饰,光物理性质优异且可调节,光和化学稳定性较好等优点,在化学、材料科学以及生命科学等相关领域中受到了广泛关注。然而,传统BODIPY分子具有对称刚性共轭骨架,因此斯托克斯位移较小,吸收光谱和发射光谱有较大的交叉重叠。 不对称N,N-双齿型二氟化硼配合物可以克服传统BODIPY分子斯托克斯位移小的缺点,且结构丰富、光物理性质优异,在细胞检测、生物标记、光动力/光热治疗、光电材料等领域具有重要的应用价值,已成为有机染料家族中不可替代的一员。其合成通常由两步组成:不对称N,N-双齿型配体的构筑、二氟化硼络合。最近,中国计量大学周益峰课题组对配体构筑这一步的关键合成策略进行了分类总结,系统性地综述了不对称N,N-双齿型二氟化硼配合物的合成方法。
图1 不对称N,N-双齿型二氟化硼配合物的合成 该综述将不对称N,N-双齿型配体的构筑策略大致分为三大类型:(1)活泼(亚)甲基或氨基与羧酸衍生物、醛、重氮盐等合成子的缩合反应;(2)基于氮杂多环芳烃(如咔唑、氮杂螺烯等)的过渡金属催化的碳-碳或碳-氮偶联反应;(3)咪唑、噻唑、吲哚等氮杂芳环的原位合成反应。针对每一类合成策略,分析了多种二氟化硼配合物的具体合成方法、结构修饰策略、光物理性能以及潜在应用。最后对不对称N,N-双齿型二氟化硼配合物的发展和挑战进行了展望。该综述论文对设计、制备具有重大应用潜力的新型不对称N,N-双齿型二氟化硼配合物的研究具有指导意义。 论文信息 Construction of Boron Difluoride Complexes with Asymmetric N,N’-Bidentate Ligands Mengna Zhao, Fangqin Ren, Yifeng Zhou Chemistry – A European Journal DOI: 10.1002/chem.202401784