萘环骨架广泛存在于药物及天然产物分子中，由于萘的广泛应用，探索其高效合成方法引起了众多研究者的关注。传统合成策略主要集中于芳基化合物的苯环化反应，主要包括过渡金属催化环化、Diels-Alder反应、环重排芳香化反应等。尽管目前获得了这些合成方法，但是开发高效合成萘的有效方法仍需进一步的探索。
广州医科大学田旭课题组一直致力于金属镍催化氯代芳烃的反应研究：金属镍催化邻二卤代芳烃与烯丙胺的Mizoroki-Heck/Amination串联反应合成吲哚（Organic Letters, 2020, 22, 7704-7708）; 镍催化亚胺分子内芳基化直接合成吲哚（Organic Letters, 2019, 21, 3053-3056）。近期，他们成功实现金属镍催化2-乙烯基氯苯与炔烃的串联环化反应，合成了以萘环为骨架的衍生化合物。
作者以2-乙烯基氯苯（1a）和辛炔（2a）作为底物，经过反应条件筛选，确定了最佳反应条件。然后扩展了反应底物2-乙烯基氯苯（图1）和炔烃（图2）的范围。
图1：2-乙烯基氯苯的适用范围 图2：炔烃的适用范围 为了进一步探讨该方法的实用性，作者进行了有机电致发光器件原材料的简短合成。如图3所示，萘环为骨架的衍生化合物环化产物在三氯化铁的催化作用下，能够高效合成有机电致发光器件原材料4和6。 图3：有机电致发光器件原材料的合成 该反应的机理如图4所示，零价镍与2-乙烯基氯苯1氧化加成后，原位生成中间体A。随后经过炔烃2插入跟金属迁移，得到中间体B，继而进行分子内Heck反应得到中间体C,最后进行β-H消除得到产物3，最后在碱的作用下还原消除得到零价镍。 图4：反应机理 综上所述，田旭课题组通过廉价金属镍催化2-乙烯基氯苯和炔烃的串联环化反应，以较高的收率成功合成一系列的萘环化合物。该工作以“Nickel-Catalyzed Cascade Cyclization of o-Vinyl Chlorobenzenes with Internal Alkynes: Synthesis of Naphthalenes”为题发表在European Journal of Organic Chemistry 上。我们相信，这些发现将有助于深入理解反应机理及推广其合成方法的应用。 论文信息： Nickel-Catalyzed Cascade Cyclization of o-Vinyl Chlorobenzenes with Internal Alkynes: Synthesis of Naphthalenes Jin Lin, Guanfeng Liang, Chaoyi Wu, Xu Tian European Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ejoc.202101330
