作为最小的不饱和碳环，环丙烯由于其高的环张力(54.1 kcal/mol)引起了人们的广泛关注，其合成和应用也得到了很好的发展。然而，作为官能团化环丙烯的一个子类，环丙烯醇几乎是未知的，缺少合成该类化合物的通用方法；因此，相应的应用也是极少的。武汉大学沈晓课题组首次提出了利用三氟甲基酰基硅烷产生donor-acceptor卡宾与炔烃的2+1 环化反应来制备该类化合物。
作者在条件优化时发现，苯乙炔与三氟甲基酰基硅烷的环化反应中加入催化量4CzIPN对反应收率有着极大的提高，并且通过荧光猝灭实验验证了酰基硅烷可以淬灭光催化剂4CzIPN。在最优条件下，作者对末端炔烃，内炔烃，未活化的炔烃，高度活化的炔烃以及生物活性分子衍生物底物适用范围进行了详细的考察。结果表明，不同官能团取代炔烃均表现高的反应活性，以良好到优异的产率的得到2+1环化产物。当使用TMSCl/MeOH对反应进行后处理，2+1环化产物很容易转化为相应的环丙烯醇。 作者提出了该反应可能的机理，首先，光催化剂4CzIPN 在光照下转变为激发态，然后将能量转移到基态试剂 2a以生成双自由基中间体A。通过中间体A的1,2-硅转移生成 α-CF3硅氧基卡宾B；中间体B和炔烃1发生2+1环化得到产物3。虽然作者不能完全排除单线态卡宾的存在，但以下实验结果支持了三线态卡宾的参与：1） cis-11 和酰基硅烷2a得到了环丙烷的顺式和反式异构体的混合物；2）化合物cis-11在标准条件下没有发生异构化；3）化合物12a在标准条件下没有异构化为化合物12a'。 在该工作中，沈晓教授团队开发了一种新型可见光诱导的有机催化 2+1 环化反应，用于合成环丙烯醇。三氟甲基酰基硅烷衍生的donor-acceptor卡宾是两亲的，与活化和未活化的炔烃均能有效反应，提供了一种实用的方法合成ɑ-三氟甲基化环丙烯醇。该反应操作简单，反应条件温和，底物范围广，官能团耐受性好。同时，该反应可以实现克级反应以及一锅法合成三氟甲基环丙醇，展示了该反应的潜在的合成潜力。 论文信息： Synthesis of Cyclopropenols Enabled by Visible-Light-Induced Organocatalyzed [2+1] Cyclization Gang Zhou, Prof. Dr. Xiao Shen Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202115334
