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华东师范大学黄琨教授课题组MCP:有机催化剂/金属双功能化中空微孔有机纳米球合成及在串联反应中的应用

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创新点:华东师范大学黄琨教授课题组采用超交联诱导自组装和浸渍方法,制备氨基功能化中空微孔有机纳球负载Pd催化剂。其中,Pd粒子与氨基官能团之间的强烈相互作用使Pd粒子均匀的固定在中空球上。而且氨基和钯粒子的同时存在赋予了催化剂的双功能特性,可以同时催化氧化(Pd)和 克脑文盖尔(-NH2) 等反应,应用于串联反应。


关键词:Macromolecular Chemistry and Physics,氨基/钯双功能化,中空微孔有机纳米球,氧化-克脑文盖尔串联反应,克脑文盖尔-选择性氢化串联反应

近来,串联反应在有机化学合成过程中具有节省反应时间,简化合成步骤,减少化学废物产生,提高原子效率等优势,符合绿色化学的标准,因而越来越受到人们的关注。因此,合成双功能化的催化剂是目前可持续绿色化学的一个趋势。


华东师范大学黄琨教授课题组设计了一种有效的方法将Pd粒子均匀的封装到氨基功能化的中空微孔有机纳米球中。其中,通过PLA-b-PBOCa-b-PS三嵌段共聚物的超交联、PBOCa嵌段去保护及后续浸渍还原作用,成功地将氨基定位于中空球内部,并负载上Pd纳米粒子。氨基对Pd粒子有很强的稳定作用,使得催化剂中Pd含量高的同时又避免了粒子的团聚。PS嵌段的超交联和PLA嵌段的去除所产生的微孔和介孔结构有利于底物的扩散,提高了催化活性。更重要的是,由于氨基和Pd粒子的共存,赋予了催化剂的双功能特性。因此,该催化剂对氧化-克脑文盖尔缩合反应,以及克脑文盖尔缩合-选择性氢化串联反应有优异的催化效果。相关结果发表在Macromolecular Chemistry and Physics。华东师范大学黄琨教授和上海海洋大学张慧为共同通讯作者,博士生张丽为第一作者,本课题得到了国家自然科学基金的资助。


本研究合成的氨基/钯双功能化催化剂拥有独一无二的中空球结构,它的多孔壳层一方面可以负载各种活性位点,另一方面具有优异的传质能力,大大推动催化反应的进程。同时,中空空腔为催化反应提供了空间,是一种小型的纳米反应器。


WILEY


论文信息:

Hollow Microporous Organic Nanospheres with an Organocatalyst and a Metal Catalyst for Tandem Reactions

Li Zhan, Guojie Meng, Haitao Yu, Hui Zhang* and Kun Huang*

Macromolecular Chemistry and Physics

DOI: 10.1002/macp.202100276


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