H2O2作为一种重要的绿色氧化剂,广泛用于工业、水处理及医疗消毒等领域。然而,传统蒽醌法生产存在高能耗与环境安全问题。光催化技术利用太阳能将水和氧气直接转化为H2O2,为此提供了绿色解决方案。 在众多的光催化材料中,共价有机框架(COFs)凭借其高度可调的孔结构、明确的活性位点和优异的电荷传输性能,成为高效光催化H2O2合成的理想材料,在太阳能驱动过氧化氢(H2O2)合成中展现出巨大潜力。近年来,通过分子工程策略(如电子结构优化、活性位点设计和拓扑调控),COFs的光催化性能显著提升,部分体系实现了超过1.4%的太阳能-化学能转化效率(SCC),甚至超过了自然光合作用的效率(~0.1%)。此外,双通道反应路径(同时利用氧还原反应ORR和水氧化反应WOR)的开发进一步推动了无牺牲剂条件下的高效H2O2合成。 华中科技大学谭必恩教授团队在《欧洲化学》上撰写了关于COFs在光催化H2O2合成中的应用进展的综述文章。该文章总结了COFs光催化合成H2O2的主要原理、重要设计策略(如电子结构优化、活性位点设计、COFs的连接体化学和拓扑调控等)以及近期进展,并提出了COFs光催化H2O2材料的发展前景和挑战。
图1 COFs光催化H2O2合成反应的主要反应路径 文章首先综述了COFs光催化合成H2O2的反应路径(图1)及表征材料性能的主要分析方法;阐明了H2O2制备的两种重要途径:ORR(如直接2e⁻或间接1e⁻路径)与WOR,揭示了关键中间体在反应路径中主要作用。之后概述了COFs光催化合成H2O2性能提升的主要策略:如:通过连接基团工程(如氰基、三嗪、硫醚单元)、贵金属负载、连接化学优化(如腙键、三嗪键)和拓扑调控(如3D结构)提升光催化活性。最后指出当前面临的效率、稳定性和规模化难题,并提出连续流反应器、AI辅助设计和原位应用等未来发展方向。 论文信息 Covalent Organic Frameworks as Photocatalysts for Sustainable Solar-to-Hydrogen Peroxide Conversion Dr. Xunliang Hu, Prof. Bien Tan Chemistry – A European Journal DOI: 10.1002/chem.202501902